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过渡金属催化合成1,1-二芳基烷的研究进展

点击:      日期:2023-04-31


摘要

1,1-二芳基部分是广泛的生物活性和药物化合物中的核心结构。过渡金属催化是获得这些具有高产率和对映选择性的宝贵化合物的一种方便方法。本文综述了过渡金属催化合成1,1-二芳基拉康。特别关注最近的发展,如还原性亲电试剂交叉偶联、苄基C–H键芳基化、涉及金属迁移的转化、1,1-二芳基烯的不对称氢化和三组分偶联反应。


引言

自过去几十年以来,过渡金属催化的反应被证明在各种有机转化中是有用的。这些方法提供了对分子的简单合成途径,否则将需要多步骤的传统方法[1]。因此,利用过渡金属催化合成生物活性天然化合物的反应方案的开发激增[2]。1,1-二芳基烷烃是广泛存在的天然化合物中的重要有机部分,是许多药物的核心结构和许多重要药物的组成部分。3,3-二芳基胺的芳基或胺部分的轻微变化可导致不同的药物,如抗过敏药物哌那敏和利胆剂二异丙嗪(图1)[3]。进一步的例子是抗抑郁药舍曲林和抗毒蕈碱药物Detrol。设计新的和容易的合成方法来获取这些分子仍然是可取的。合成化学家对1,1-二芳基烷表现出极大的兴趣,因为它们的生物学重要性和合成过程中涉及的有趣化学[4]。在过渡金属中,Pd、Ni和Cu在合成1,1-二芳基烷[5]中发挥了最重要的作用。尽管已经发表了一些关于宝石二芳基烷烃合成的综述,但许多最近的重要发展,特别是一些新的策略并未被纳入[6]。这篇综述将主要集中于目前用于合成1,1-二芳基拉康的立体选择性和外消旋策略。目前的策略可以分为两种和三种反应。双组分反应包括苄基卤化物、醚和酯的经典交叉偶联、迁移交叉偶联反应、卡宾官能化、苄基C–H键芳基化、1,1-二芳基烯的氢化、共轭加成反应和烯丙基芳基化反应。此外,合成1,1-二芳基烷烃的三组分反应包括烯烃氢芳基化、烯基芳烃二官能化、烯烃1,1-芳基化和C–H键双芳基化(方案1)。


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